工業(yè)廢鹽處置面臨問題及資源化處理技術(shù)

工業(yè)廢鹽來(lái)自工業(yè)生產(chǎn)，高鹽廢水處理、農(nóng)藥生產(chǎn)等均會(huì)產(chǎn)生大量的工業(yè)廢鹽，主要是指無(wú)機(jī)鹽為主要成分的固體廢棄物，廢鹽年產(chǎn)量超過(guò)2.0×107t ，主要分為氯化鈉、硫酸鈉兩大類。

  按來(lái)自行業(yè)劃分農(nóng)藥行業(yè)（30%）、醫(yī)藥（10%）、精細(xì)化工（15%）、印染等（45%），于江蘇省而言，含鹽廢物主要來(lái)源于染料中間體（HW12）、醫(yī)藥中間體（HW02）、農(nóng)藥中間體（HW04）、煤化工（HW11）及濕法冶金（HW48）。

 根據(jù)工業(yè)廢鹽的成分，可將工業(yè)廢鹽分為單一鹽與混合鹽。單一鹽為單一組分的鹽；混合鹽是指兩種及兩種以上組分的鹽，工業(yè)廢鹽中的有機(jī)物含量與產(chǎn)生行業(yè)有關(guān)。江蘇調(diào)研顯示，工業(yè)園區(qū)暫存的廢鹽中，混鹽占80%，剩下的20% 為單鹽。

工業(yè)廢鹽具有成分復(fù)雜、來(lái)源廣泛、毒性大等特點(diǎn)，雖在危廢名錄中并未單獨(dú)列出，但 2016 年《國(guó)家危險(xiǎn)廢物名錄》明確將化學(xué)合成原料藥生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的蒸餾及反應(yīng)殘余物、化學(xué)合成原料藥生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的廢母液及反應(yīng)基廢物劃定為危險(xiǎn)廢物。因此工業(yè)廢鹽不僅破壞生態(tài)環(huán)境，禍及人畜，一旦污鹽中可溶性鹽及雜質(zhì)嚴(yán)重引起土壤鹽化，危及周邊農(nóng)、林、牧業(yè)的生存與發(fā)展，甚至對(duì)周邊水源和地下水造成嚴(yán)重污染，危害極大。

針對(duì)工業(yè)廢鹽的性質(zhì)，因此其需要得到妥善處置，在國(guó)外，這種副產(chǎn)廢鹽大多采用無(wú)害化處理后直接將鹽向海洋傾倒，這種處理方式有很大的局限性，一是企業(yè)必須臨海或離海岸不遠(yuǎn)，二是副產(chǎn)污鹽中不含有害的有機(jī)和無(wú)機(jī)雜質(zhì)。事實(shí)上，化工生產(chǎn)中副產(chǎn)的污鹽依據(jù)產(chǎn)品的不同，污鹽中的成分也不同，有時(shí)還有較大的差別，使副產(chǎn)污鹽的處理和利用加大了難度。

國(guó)內(nèi)工業(yè)廢鹽的處置技術(shù)有：填埋法、高溫氧化法、鹽洗法等。目前填埋法是我國(guó)工業(yè)廢雜鹽的主要處置手段，但廢鹽填埋存在以下幾個(gè)問題：

（1）投資大。占地多依據(jù)危險(xiǎn)廢物填埋污染控制標(biāo)準(zhǔn)的相關(guān)規(guī)定，水溶性鹽總量含量≥ 10% 的廢物是不能進(jìn)入柔性填埋場(chǎng)，因此廢鹽必須進(jìn)入剛性填埋場(chǎng)。對(duì)于同等規(guī)模填埋，剛性填埋場(chǎng)投資比柔性填埋場(chǎng)大，占地面積也相對(duì)大。

（2）剛性填埋場(chǎng)國(guó)內(nèi)少。目前國(guó)內(nèi)大部分填埋場(chǎng)是柔性填埋性，廢鹽填埋受限，企業(yè)大部分廢鹽也無(wú)填埋出路。

編者意見：廢鹽剛性填埋未消除廢鹽危險(xiǎn)特性，廢鹽污染隱患未得到有效治。

（3）填埋成本高。目前廢鹽的填埋噸成本高達(dá) 4000 元以上，企業(yè)難以承受。綜上所述，工業(yè)廢鹽不易填埋填埋，建議資源化。

編者意見：2021年危廢廢鹽剛性填埋市場(chǎng)收費(fèi)已呈下降趨勢(shì)，部分地區(qū)、部分廢鹽填埋經(jīng)營(yíng)企業(yè)已下調(diào)收費(fèi)，個(gè)別收費(fèi)價(jià)格已到3500元/噸以下。

根據(jù)廢鹽來(lái)源可知，工業(yè)廢鹽中含有毒性大的有機(jī)物，無(wú)論對(duì)于單一鹽還是混合鹽，要實(shí)現(xiàn)廢鹽資源化，必須先將廢鹽中的有機(jī)物去除，進(jìn)行無(wú)害化處理，然后再分鹽。

根據(jù)廢鹽中的有機(jī)物含量多少，其處置技術(shù)常用的分為兩類：

（1）高溫氧化法

該法針對(duì)廢鹽中有機(jī)物含量高，將廢鹽高溫處理，使廢鹽中的有機(jī)雜質(zhì)在高溫下氧化成 CO2、CO、H2O 氣體，從而達(dá)到去除有機(jī)雜質(zhì)的目的，此法的關(guān)鍵在于分解氧化燃燒設(shè)備的選擇。

編者意見：有機(jī)廢鹽中有害有機(jī)物去除（熱化學(xué)處理設(shè)備）關(guān)鍵在于能耗（輔助燃料單位用量）、耐火材料性能、熱化學(xué)處理設(shè)備處理效率。

（2）鹽洗法

鹽洗法對(duì)飽和副產(chǎn)品溶液進(jìn)行清洗，將副產(chǎn)品中的有機(jī)物等物質(zhì)溶解于清洗溶液中，從而達(dá)到凈化副產(chǎn)品的目的。該法比較適用于雜質(zhì)含量少且雜質(zhì)成分單一的副產(chǎn)廢鹽。

去除有機(jī)物得到的混合鹽，仍是多種成分的無(wú)機(jī)物，例如硫酸鈉和氯化鈉、綠化鉀和氯化鈉、綠化鉀，需要進(jìn)一步處理得到單一鹽，無(wú)機(jī)鹽的分離需要借助三元體系相圖分析，可分析在整個(gè)蒸發(fā)過(guò)程中，物料含量間的關(guān)系可由杠桿規(guī)則進(jìn)行確定。

目前國(guó)內(nèi)尚無(wú)工業(yè)廢鹽資源化的成熟技術(shù)，但在廢鹽資源化已開展相關(guān)工作。如推動(dòng)廢鹽處置技術(shù)規(guī)范、新建廢鹽處置企業(yè)項(xiàng)目等，后期要想實(shí)現(xiàn)工業(yè)廢鹽的資源化處置，技術(shù)的突破點(diǎn)在于以下方面。

目前工業(yè)廢鹽資源化缺乏標(biāo)準(zhǔn)的支撐，后期需要標(biāo)準(zhǔn)支撐和政策引導(dǎo)。

編者意見：2020年國(guó)內(nèi)主管部門、協(xié)會(huì)、科研院所、環(huán)保企業(yè)，啟動(dòng)廢鹽資源化產(chǎn)品團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)立項(xiàng)編制，在煤化工廢鹽利用已有團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布，國(guó)內(nèi)危險(xiǎn)廢物廢鹽綜合利用產(chǎn)品團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布亦在近期

鹽的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)低，例如：氯化鈉的熔點(diǎn) 801℃，需要解決運(yùn)行過(guò)程設(shè)備的黏性和腐蝕性問題。

需要合理控制運(yùn)行成本，降低廢鹽的處置費(fèi)用，以便市場(chǎng)推廣和應(yīng)用。

綜合考慮，工業(yè)廢鹽資源化可行方案建議：

有機(jī)物含量少且單一的廢鹽：鹽洗 + 除雜（除雜質(zhì)與分鹽）+ 結(jié)晶，得到符合產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)的鹽；

對(duì)于有機(jī)物含量高、規(guī)模大且混合鹽：運(yùn)行穩(wěn)定的高溫氧化 + 除雜（除雜質(zhì)與分鹽）+ 結(jié)晶，得到符合產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)的鹽。

同時(shí)，隨著工業(yè)廢鹽資源化項(xiàng)目的不斷投入，現(xiàn)有的工藝、設(shè)備問題將不斷取得改進(jìn)和完善，未來(lái)對(duì)工業(yè)廢鹽必將形成成熟且穩(wěn)定的資源化利用技術(shù)。